Episulfidlar
Эписулфидлар - иккита углерод атоми ва битта олтингугурт атомидан иборат то'йинган гетероциклик ҳалқани о'з ичига олган органик бирикмалар синфи. Бу эпоксид ёки азиридиннинг олтингугурт аналогидир. Улар, шунингдек, тииранлар, олефин сулфидлари, тиоалкилен оксиди ва тиасиклопропанлар сифатида ҳам танилган. Эписулфидлар эпоксидларга қараганда камроқ тарқалган ва одатда камроқ барқарордир. Энг кенг тарқалган ҳосила этилен сулфиддир (C 2 Ҳ 4 С).[1][2]
Электрон диффракциясига ко'ра, этилен сулфиддаги CC ва CС масофалари мос равишда 1,473 ва 1,811 А ни ташкил қилади. CCС ва CСC бурчаклари мос равишда 66,0 ва 48,0 °.[1]
Тайёргарлик
Тарих
1900-йилларнинг бошларида бир қатор кимёгарлар, жумладан, Стаудингер ва Пфеннингер (1916), шунингдек, Делепин (1920) эписулфидларни о'рганишган. Мен 1934 Дачлауэр ва Жаcкел ишқорий тиосиянатлар ва тиокарбамид ёрдамида эпоксидлардан эписулфидларнинг умумий синтезини ишлаб чиқдилар.
Замонавий усуллар
Дачлауэр ва Жаcкелнинг раҳбарлигидан со'нг, эписулфидларнинг замонавий ё'ллари икки босқичли усулдан фойдаланади, олефинни эпоксидга айлантиради, со'нгра тиосиянат ёки тиокарбамид ёрдамида тиацияланади.
Эписулфидларни сиклик карбонатлар, гидроксимеркаптанлар, гидроксиалкилгалогенидлар, дигалоалканлар ва ҳаломеркаптанлардан ҳам тайёрлаш мумкин. Этилен карбонат ва КСCН реаксияси этилен сулфидини беради:[3]
- КСCН + C 2 Ҳ 4 О 2 CО → КОCН + C 2 Ҳ 4 С + CО 2
- алкен + "С" → эписулфид
Реаксиялар
Эписулфидларнинг академик ва саноат шароитида кенг тарқалган қо'лланилиши ко'пинча полимеризация реакцияларида мономер сифатида фойдаланишни о'з ичига олади. Эписулфидлар уч а'золи ҳалқаларнинг табиатига ко'ра туг'ма ҳалқали кучланишга эга. Шунинг учун эписулфидларнинг аксарият реакциялари ҳалқани очишни о'з ичига олади. Ко'пинча нуклеофиллар ҳалқани очиш учун ишлатилади. Терминал эписулфид учун нуклеофиллар бирламчи углеродга ҳужум қилади. Нуклеофилларга анион гидрид, тиолатлар, алкоксид, аминлар ва карбанионлар киради.
Иловалар
Трианлар табиатда жуда кам учрайди ва тиббий аҳамиятга эга эмас.[1]
Эписулфиднинг полимеризацияси ҳақида хабар берилган бо'лса-да, жуда кам тижорат иловалари мавжуд.[4]
Дитииранлар
Дитииранлар - иккита олтингугурт атоми ва битта углеродни о'з ичига олган учта а'золи ҳалқалар. Бир мисол 1,3 -дитиэтанни оксидлаш орқали тайёрланган.[5]
.png)
Манбалар
- ↑ 1,0 1,1 1,2 Wатару Андо Нами Чои Нориҳиро Токитоҳ (1996). Cомпреҳенсиве Ҳетероcйcлиc Чемистрй ИИ. 1А. 173–240 б. дои:10.1016/Б978-008096518-5.00005-8. ИСБН 9780080965185. Манба хатоси: Инвалид
<реф>таг; наме "CҲC" дефинед мултипле тимес wитҳ дифферент cонтент - ↑ Wаррен Чеw; Давид Н. Ҳарпп (1993). „Реcент аспеcц оф тҳииране чемистрй“. Жоурнал оф Сулфур Чемистрй. 15-жилд, № 1. 1–39-бет. дои:10.1080/01961779308050628.
{{cите магазине}}: CС1 маинт: мултипле намес: аутҳорс лист () - ↑ Сеарлес, С.; Лутз, Э. Ф.; Ҳайс, Ҳ. Р.; Мортенсен, Ҳ. Э. (1962). „Этҳйлене Сулфиде“. Органиc Сйнтҳесес. 42-жилд. 59-бет. дои:10.15227/оргсйн.042.0059.
- ↑ Накано, К.; Тацуми, Г.; Назаки, К. (2007). „Сйнтҳесис оф Сулфур-Рич Полймерс: Cополймеризатион оф Эписулфиде wитҳ Cарбон Дисулфиде бй Усинг [ППН]Cл/(салпҳ)Cр(ИИИ)Cл Сйстем“. Ж. Ам. Чем. Соc. 129-жилд, № 49. 15116–15117-бет. дои:10.1021/жа076056б. ПМИД 17999507.
- ↑ 5,0 5,1 Аҳҳико Ишии, Масамацу Ҳошино, Жузо Накаяма (2009). „Реcент Адванcес ин Чемистрй оф Дитҳииране анд Смалл Ринг Cомпоундс Cонтаининг Тwо Чалcоген Атомс“. Пуре Аппл. Чем. 68-жилд, № 4. 869–874-бет. дои:10.1351/паc199668040869.
{{cите магазине}}: CС1 маинт: мултипле намес: аутҳорс лист () Манба хатоси: Инвалид<реф>таг; наме "Ишии" дефинед мултипле тимес wитҳ дифферент cонтент